Determinación de fungicidas carbámicos y humedad en plaguicidas formulados

Fundamento

Los fungicidas ditiocarbámicos —ferbam, mancozeb, maneb, zineb y sus mezclas— son compuestos de coordinación entre el anión ditiocarbamato y un metal, y su determinación aprovecha una propiedad química común a todos: al tratarlos con ácido en caliente se descomponen liberando disulfuro de carbono de manera estequiométrica. El método clásico arrastra ese disulfuro con una corriente de gas hacia una solución absorbente donde se lo hace reaccionar y se lo determina por titulación o por espectrofotometría, y el resultado se expresa como el ditiocarbamato correspondiente. Su limitación es que no distingue entre los distintos compuestos de la familia, de modo que en una mezcla informa el total; cuando hace falta la especiación se recurre a la cromatografía líquida o a la determinación del metal acompañante, que difiere entre ellos —hierro en el ferbam, manganeso y cinc en el mancozeb, manganeso en el maneb, cinc en el zineb— y permite deducir la composición. La determinación de la humedad por el método de Dean y Stark es especialmente relevante en esta familia: los ditiocarbamatos se hidrolizan y el agua presente en la formulación acelera su degradación durante el almacenamiento, de modo que un contenido de humedad alto anticipa la pérdida de principio activo aunque el análisis inicial esté conforme.

Analito (qué se mide)

Ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb y zineb en fungicidas formulados

Matriz (en qué muestra)

Fungicidas carbámicos técnicos y formulados en polvo mojable y en suspensión; productos para frutales, hortalizas y cultivos extensivos; partidas en registro y en fiscalización; productos con antecedentes de pérdida de eficacia

Equipamiento necesario¿Dónde lo compro?

Equipo de arrastre de disulfuro de carbono con absorbedor; espectrofotómetro ultravioleta visible; bureta y titulador; cromatógrafo líquido; equipo de destilación azeotrópica de Dean y Stark; espectrómetro de absorción atómica para los metales; balanza analítica; campana de extracción.

Reactivos¿Dónde lo compro?

Ácido clorhídrico o sulfúrico de descomposición; soluciones absorbentes de hidróxido y acetato de cobre o equivalentes; patrones certificados de ditiocarbamatos; tolueno o xileno para la destilación; patrones de los metales acompañantes.

Material de laboratorio¿Dónde lo compro?

Balones de arrastre y absorbedores; trampas graduadas de destilación; planillas de volúmenes y de absorbancias; identificación del producto, del lote, de la fecha de elaboración y de las condiciones de almacenamiento.

Consumibles¿Dónde lo compro?

Reactivos y patrones; muestra.

Unidad

kg/kg · contenido de ditiocarbamato expresado como el compuesto declarado (% en masa) · metal acompañante determinado cuando se requiere especiación · humedad de la formulación (% en masa) · fecha de elaboración y condiciones de almacenamiento del producto · comparación con lo declarado en el rótulo

Rango de referencia

El método del disulfuro de carbono no distingue entre los compuestos de la familia y por eso informa el total del grupo; cuando el registro declara un ditiocarbamato específico, la especiación por el metal acompañante o por cromatografía es lo que verifica que sea ese y no otro más barato

Norma que lo exige

Las reglamentaciones de registro y de fiscalización de productos fitosanitarios, que exigen verificar el contenido declarado; los protocolos de control de calidad de formuladores; las exigencias de los mercados de exportación sobre residuos de ditiocarbamatos; las normas de acreditación del laboratorionorma argentina

Norma que describe la técnica

IRAM 12302-1 e IRAM 12302-2, que fijan los métodos de determinación de fungicidas orgánicos carbámicos —ferbam, mancozeb, maneb y zineb— en plaguicidas para sanidad vegetal; IRAM 12021, sobre la determinación de la humedad según el método de Dean y Stark; IRAM 12052, sobre la determinación del contenido de fósforo en plaguicidas organofosforadosnorma argentina

Edición y vigencia de la norma

IRAM 12302-1:1989; IRAM 12302-2:1989; IRAM 12021:1989; IRAM 12052:1989

Volumen de muestra

Destructivo. De 0,5 a 5 g de producto por determinación

Conservación y transporte

La humedad se determina siempre junto con el principio activo, porque los ditiocarbamatos se hidrolizan y un producto con humedad alta perderá contenido durante su vida en depósito aunque hoy esté conforme. El disulfuro de carbono desprendido es inflamable y tóxico, de modo que el arrastre se hace en campana y sin fuentes de ignición.

Límite de detección típico

Del orden de 0,05 % en masa expresado como ditiocarbamato

Incertidumbre típica

Del 3 al 8 % relativo

Área

Agronomía; Química analítica; Toxicología

Fecha de última actualización: 11/9/2026