Caracterización de efluentes de curtiembre y control del cromo y de los sulfuros

Fundamento

Las corrientes se analizan por separado y en conjunto, porque el tratamiento las segrega. En el efluente de pelambre, los sulfuros se determinan por el método del azul de metileno o por electrodo selectivo, previa precipitación con cinc para fijarlos, ya que son volátiles y tóxicos y se pierden rápido; su control es además una cuestión de seguridad, porque la mezcla accidental de un efluente de pelambre alcalino con uno ácido libera sulfuro de hidrógeno y ha causado muertes. El cromo total se determina por espectrometría de plasma o absorción atómica tras digestión, y el hexavalente por colorimetría con difenilcarbazida sobre la muestra sin digerir, que en un efluente de curtiembre debe ser prácticamente nulo porque el curtido usa cromo trivalente. La demanda química de oxígeno, los sólidos suspendidos y sedimentables, el nitrógeno total y amoniacal, los cloruros y los sulfatos completan la caracterización; los cloruros y sulfatos, que vienen de la sal de conservación y del curtido, son los que más complican el vuelco a cuerpos de agua y no se remueven con tratamiento biológico. En el efluente combinado se evalúan además la biodegradabilidad y la inhibición de la biomasa, porque los sulfuros y el cromo afectan al tratamiento biológico. Los barros generados se caracterizan por su contenido de cromo para definir su disposición.

Analito (qué se mide)

Cromo total y hexavalente, sulfuros, sólidos, demanda química de oxígeno, nitrógeno, cloruros y sulfatos en efluentes de curtiembre

Matriz (en qué muestra)

Efluentes de pelambre, curtido y recurtido; efluente combinado de curtiembre; barros de tratamiento; agua de vuelco

Equipamiento necesario¿Dónde lo compro?

Espectrómetro de plasma o de absorción atómica; espectrofotómetro; digestor de demanda química de oxígeno; equipo de destilación de nitrógeno; cromatógrafo iónico o titulador para cloruros y sulfatos; electrodo selectivo de sulfuro; estufa y mufla; pHmetro; equipo de respirometría.

Reactivos¿Dónde lo compro?

Acetato de cinc para fijar sulfuros; reactivo de azul de metileno; difenilcarbazida; ácidos de digestión; patrones de cromo y de aniones; reactivos de demanda química de oxígeno.

Material de laboratorio¿Dónde lo compro?

Frascos de muestreo de vidrio y de polietileno; muestreador automático; filtros; conos Imhoff.

Consumibles¿Dónde lo compro?

Reactivos; patrones; filtros.

Unidad

kg/m3 · mg/L de cromo total y hexavalente, sulfuros, demanda química de oxígeno, sólidos, cloruros y sulfatos · kg por tonelada de piel procesada

Rango de referencia

Efluente crudo combinado de curtiembre: demanda química de oxígeno de 3.000 a 8.000 mg/L, cromo total de 50 a 200 mg/L en la corriente de curtido, sulfuros de 200 a 1.000 mg/L en el pelambre; los límites de vuelco de cromo suelen estar en 2 mg/L

Norma que lo exige

Las normas provinciales de vuelco de efluentes, que fijan los límites de cromo, sulfuros, demanda química de oxígeno y sólidos, y los reglamentos de las autoridades de cuenca; Ley 24.051 y su Decreto 831/93 para los barros y los residuos peligrosos; las habilitaciones ambientales y los planes de reconversión industrial de los polos curtidores; Ley 25.675 y los seguros ambientalesnorma internacional

Norma que describe la técnica

Los métodos APHA Standard Methods: 3120 y 3111 para cromo, 3500-Cr para cromo hexavalente, 4500-S2 para sulfuros, 5220 para demanda química de oxígeno, 2540 para sólidos, 4500-N para nitrógeno y 4110 para aniones; los métodos de la IULTCS para efluentes de curtiembre; las guías de producción más limpia del sectornorma internacional

Edición y vigencia de la norma

APHA Standard Methods, 24.ª edición (2023)

Volumen de muestra

Muestras compuestas proporcionales al caudal de cada corriente y del vuelco final, de 1 a 2 litros por determinación

Conservación y transporte

Los sulfuros se fijan en el momento del muestreo con acetato de cinc y se conservan a pH alcalino y sin espacio de aire, porque se oxidan y se volatilizan en minutos y una muestra sin fijar da valores muy bajos. Las muestras para cromo hexavalente no se acidifican y se analizan dentro de las 24 horas, ya que la materia orgánica del efluente lo reduce. Las corrientes se muestrean por separado y en el momento del proceso que corresponde, porque los baños son discontinuos y una muestra tomada fuera de la descarga no representa nada. La seguridad en el muestreo de pelambre es parte del procedimiento.

Límite de detección típico

0,05 mg/L de cromo por plasma; 0,1 mg/L de sulfuros; 0,01 mg/L de cromo hexavalente

Incertidumbre típica

±10 a 15 % relativo en las matrices complejas de estos efluentes

Área

Efluentes; Química analítica; Materiales/industrial

Fecha de última actualización: 10/9/2026