Determinación de agua por titulación Karl Fischer

Fundamento

La reacción de Karl Fischer consume agua de manera estequiométrica con yodo, dióxido de azufre y una base en medio alcohólico. En la versión volumétrica se agrega reactivo con yodo desde una bureta hasta detectar el exceso por un electrodo de doble platino, y el volumen gastado da el agua; sirve para muestras con contenidos altos, del orden de porcentajes. En la coulombimétrica, más sensible y la que se usa en combustibles, el yodo se genera electroquímicamente en la celda y la carga eléctrica necesaria mide directamente el agua por la ley de Faraday: llega a partes por millón. Para matrices difíciles, como fuel oil o grasas, se usa un horno de evaporación que arrastra el agua con gas seco hasta la celda, evitando meter la matriz adentro.

Analito (qué se mide)

Agua

Matriz (en qué muestra)

Combustibles líquidos; biodiésel; aceites lubricantes y dieléctricos

Equipamiento necesario¿Dónde lo compro?

Titulador Karl Fischer coulombimétrico con celda de doble compartimento; horno de evaporación acoplado; balanza analítica; jeringas herméticas.

Reactivos¿Dónde lo compro?

Reactivo Karl Fischer coulombimétrico anódico y catódico; patrones certificados de agua; solventes secos.

Material de laboratorio¿Dónde lo compro?

Jeringas de vidrio con aguja larga; septos; tamices moleculares para secar el ambiente de la celda.

Consumibles¿Dónde lo compro?

Reactivos; patrones; septos.

Unidad

Adimensional (fracción másica) · mg/kg · ppm · % v/v

Rango de referencia

Gasoil: máximo 200 mg/kg. Biodiésel: máximo 500 mg/kg. Aceite dieléctrico nuevo: menos de 10 mg/kg. Combustibles de aviación: menos de 30 mg/kg

Norma que lo exige

Resolución de la Secretaría de Energía 1283/2006 y sus modificatorias, que fija las especificaciones de calidad de los combustibles líquidos comercializados en el país; Ley 27.640 de biocombustibles y las resoluciones de la Secretaría de Energía sobre calidad de biodiésel y bioetanol y sobre los porcentajes de corte obligatorios, que fija el máximo de agua en biodiésel; especificaciones de compra y contratos de transferencia de custodianorma internacional

Norma que describe la técnica

ASTM D6304 e ISO 12937 (Karl Fischer coulombimétrico en productos de petróleo); EN ISO 12937; ASTM E1064 para el método general; ASTM D95 para agua por destilación cuando el contenido es altonorma internacional

Edición y vigencia de la norma

ASTM D6304-20; ISO 12937:2000

Volumen de muestra

1 a 10 g según el contenido esperado; la muestra se toma con jeringa a través del septo

Conservación y transporte

La humedad del aire es el enemigo: cada apertura de la celda mete agua y la deriva sube. Se trabaja con la celda cerrada, con tamices moleculares en los respiraderos y se espera a que la deriva se estabilice antes de inyectar. Las muestras se toman en envases llenos y sin cámara de aire, y se analizan pronto: un frasco a medio llenar en un día de humedad alta gana agua suficiente para cambiar el resultado.

Límite de detección típico

10 µg de agua en la celda, equivalente a unos pocos mg/kg según la masa inyectada

Incertidumbre típica

3 a 5 % relativo por encima de 50 mg/kg; mayor cerca del límite de detección

Área

Combustibles e hidrocarburos; Química analítica; Mantenimiento

Fecha de última actualización: 9/9/2026