Determinación de cianuro y de fluoruro en agua por destilación, sonda selectiva y colorimetría

Fundamento

El cianuro presenta una dificultad de definición antes que de medición: existe como cianuro libre, como complejos débiles disociables en ácido y como complejos fuertes con hierro que no se disocian y son mucho menos tóxicos, de modo que el resultado depende por completo de qué fracción se determina. El método normalizado la define por el propio procedimiento: se acidifica la muestra y se destila bajo condiciones prescriptas, con lo que el cianuro libre y el de los complejos disociables se libera como cianuro de hidrógeno y se recoge en una solución alcalina, y sobre ese destilado se determina por colorimetría con la reacción de la cloramina y el ácido barbitúrico, o por potenciometría con electrodo selectivo. La destilación separa además al cianuro de los interferentes —sulfuros, tiocianatos, oxidantes— que de otro modo dan resultados erráticos en ambos sentidos. El fluoruro se determina por dos vías: la sonda selectiva de ion, que emplea un cristal de fluoruro de lantano y es específica, rápida y de rango amplio, con el agregado de un tampón de fuerza iónica que además libera al fluoruro complejado con aluminio y hierro; y la cromatografía iónica, que lo obtiene junto con los demás aniones. La primera sigue siendo la referencia en aguas con matriz compleja.

Analito (qué se mide)

Cianuro y fluoruro en agua

Matriz (en qué muestra)

Agua de red y de pozo; efluentes de industrias de galvanoplastia y de minería; aguas de lixiviación; aguas naturales con flúor geogénico; aguas fluoradas para prevención de caries

Equipamiento necesario¿Dónde lo compro?

Equipo de destilación de cianuro con absorbedor y control de temperatura; espectrofotómetro ultravioleta visible; potenciómetro con electrodo selectivo de cianuro y de fluoruro; cromatógrafo iónico; agitadores magnéticos; campana de extracción con lavado; balanza analítica.

Reactivos¿Dónde lo compro?

Reactivos de la reacción colorimétrica de cianuro; hidróxido de sodio para la absorción; ácidos de destilación; tampón de ajuste de fuerza iónica total para fluoruro; patrones certificados de cianuro y de fluoruro; agua ultrapura.

Material de laboratorio¿Dónde lo compro?

Balones y absorbedores; matraces y celdas; planillas de absorbancias y de potenciales; curvas de calibración archivadas; identificación de la muestra, del punto y del conservante aplicado.

Consumibles¿Dónde lo compro?

Reactivos y patrones; electrodos, que se agotan; muestra.

Unidad

kg/m³ · concentración de cianuro con indicación de la fracción determinada (mg/L) · concentración de fluoruro (mg/L) y método empleado · condiciones de destilación y de absorción del cianuro · tampón de fuerza iónica aplicado en la determinación de fluoruro · conservante y tiempo transcurrido desde la toma

Rango de referencia

El resultado de cianuro no significa nada sin decir qué fracción se determinó: el cianuro total incluye complejos de hierro que son poco tóxicos y prácticamente no biodisponibles, mientras que el disociable en ácido es el que efectivamente importa; informar uno donde la reglamentación exige el otro cambia la conclusión por completo

Norma que lo exige

Las reglamentaciones de calidad de agua para consumo humano y de vuelco de efluentes, que fijan los límites de cianuro y de fluoruro; los programas de vigilancia de aguas de pozo en zonas con flúor geogénico; los protocolos de control de efluentes de galvanoplastia y de minería; las normas de acreditación del laboratorionorma argentina

Norma que describe la técnica

IRAM 29010-2, que fija la determinación de cianuro en agua; IRAM 29023-1, sobre la determinación de fluoruro por el método de sonda selectiva; IRAM 29023-2, sobre la determinación de fluoruro por otro método; IRAM 29039-1, sobre la determinación de aniones disueltos por cromatografía iónica; IRAM 29012-1, sobre las directivas generales de muestreonorma argentina

Edición y vigencia de la norma

IRAM 29010-2:2010; IRAM 29023-1:2010; IRAM 29023-2:2010; IRAM 29039-1:2010; IRAM 29012-1:2010

Volumen de muestra

Destructivo. De 50 a 500 mL de agua por determinación

Conservación y transporte

Las muestras para cianuro se alcalinizan en el momento de la toma, porque en medio neutro o ácido el cianuro se volatiliza como cianuro de hidrógeno y el resultado cae de manera drástica en horas; esa alcalinización tiene además una razón de seguridad, ya que el gas es letal. Si hay cloro residual se declora con tiosulfato, dado que oxida al cianuro.

Límite de detección típico

Del orden de 0,002 mg/L en cianuro y de 0,05 mg/L en fluoruro

Incertidumbre típica

Del 10 al 25 % relativo en cianuro; del 5 al 15 % en fluoruro

Área

Aguas; Química analítica; Toxicología

Fecha de última actualización: 11/9/2026