Determinación de la humedad en plaguicidas por Karl Fischer y por destilación azeotrópica

Fundamento

El método de Karl Fischer es el de referencia por su especificidad: el agua reacciona de manera cuantitativa con yodo y dióxido de azufre en presencia de una base y un alcohol, y el punto final se detecta por electrometría. En su versión volumétrica se titula con un reactivo de título conocido y sirve para contenidos de humedad medios y altos; en la coulombimétrica el yodo se genera electroquímicamente y se calcula el agua por la carga consumida, con sensibilidad mucho mayor, apta para trazas. La muestra sólida puede analizarse por disolución directa o con horno de evaporación acoplado, que evapora el agua y la arrastra a la celda con un gas seco, camino preferido cuando la matriz reacciona con los reactivos o no se disuelve. La destilación azeotrópica por el método de Dean y Stark es la alternativa clásica: la muestra se calienta a reflujo con un solvente inmiscible con el agua y de punto de ebullición adecuado, el agua se arrastra, condensa y se recoge en una trampa graduada donde se lee su volumen; es robusta, no la afectan las sustancias que interfieren en Karl Fischer y es la indicada para formulaciones complejas, con la limitación de su menor resolución. La elección entre ambos caminos se declara junto con el resultado, porque no siempre coinciden.

Analito (qué se mide)

Agua contenida en el producto técnico o formulado

Matriz (en qué muestra)

Productos técnicos y formulados sólidos y líquidos; polvos mojables y granulados; principios activos sensibles a la hidrólisis; muestras de control de lote; productos en estudio de estabilidad

Equipamiento necesario¿Dónde lo compro?

Titulador de Karl Fischer volumétrico y coulombimétrico; horno de evaporación acoplado; equipo de destilación de Dean y Stark con trampa graduada y refrigerante; balanza analítica; estufa; campana de extracción.

Reactivos¿Dónde lo compro?

Reactivos de Karl Fischer y solventes de celda; patrones de agua certificados; xileno o tolueno para la destilación; tamices moleculares para el secado de solventes.

Material de laboratorio¿Dónde lo compro?

Viales y jeringas herméticas; matraces de fondo redondo; trampas graduadas; desecador; portamuestras.

Consumibles¿Dónde lo compro?

Reactivos y solventes; patrones; muestras.

Unidad

kg/kg · humedad (% en masa) y método empleado · pérdida por secado (%) cuando corresponde · título del reactivo de Karl Fischer y verificación con patrón · masa de muestra analizada · correspondencia con la especificación

Rango de referencia

Las especificaciones fijan humedades máximas que en productos técnicos sensibles a la hidrólisis son de fracciones de por ciento; la pérdida por secado no es equivalente a la humedad, porque incluye cualquier volátil, y por eso se informan por separado y no se sustituyen entre sí

Norma que lo exige

Las normas del organismo nacional de sanidad y calidad agroalimentaria sobre registro y control de calidad de productos fitosanitarios, que fijan la humedad máxima admisible en la especificación; las especificaciones internacionales de productos técnicos y formulados; las normas de rotulado sobre condiciones de almacenamiento; las normas de acreditación del laboratorionorma argentina

Norma que describe la técnica

IRAM 12004, que fija la determinación de la humedad en plaguicidas orgánicos según la técnica de Karl Fischer; IRAM 12021, sobre la determinación de la humedad según el método de Dean y Stark; IRAM 12202, sobre la determinación de la pérdida por secado; las normas internacionales equivalentes de determinación de aguanorma argentina

Edición y vigencia de la norma

IRAM 12004:2000; IRAM 12021:2001; IRAM 12202:2001

Volumen de muestra

Destructivo. De miligramos en Karl Fischer a decenas de gramos en Dean y Stark

Conservación y transporte

La muestra se manipula con el envase cerrado y se transfiere con jeringa o con pesafiltro, porque estos productos toman humedad del aire en el propio acto de pesar y el resultado sube; en materiales muy higroscópicos se trabaja en caja de guantes. El título del reactivo se verifica con un patrón de agua al inicio de cada serie. Los solventes de destilación se secan sobre tamices moleculares y se corre un blanco, dado que aportan agua propia.

Límite de detección típico

La coulombimetría determina agua desde microgramos, equivalentes a partes por millón sobre la muestra

Incertidumbre típica

Del orden del 2 al 5 % relativo por Karl Fischer y bastante mayor por destilación, cuya lectura de volumen es la limitación

Área

Química analítica; Agronomía

Fecha de última actualización: 11/9/2026