Determinación de tíram y de ditiocarbamatos en cereales, frutos y hortalizas por espectrofotometría

Fundamento

Los ditiocarbamatos son sales poliméricas insolubles que no se extraen con solventes ni se cromatografían: cualquier intento de aplicarles la marcha multirresiduo los deja en la matriz. El método clásico los determina de manera indirecta, aprovechando que se descomponen en medio ácido y con calor liberando disulfuro de carbono; ese gas se arrastra con una corriente inerte desde el matraz de digestión y se recoge en una solución absorbente de acetato de cobre y dietanolamina, donde forma el dimetilditiocarbamato de cobre, un complejo coloreado cuya absorbancia se mide por espectrofotometría. El resultado se expresa como disulfuro de carbono o se convierte al ditiocarbamato correspondiente, y por eso el método es de grupo y no distingue entre los distintos fungicidas de la familia ni del tíram, salvo que se apliquen variantes que separan por el comportamiento de descomposición. La determinación específica de tíram se hace con el mismo principio, con condiciones de digestión ajustadas. La limitación conocida del método es que algunas matrices —las crucíferas y las liliáceas— contienen compuestos de azufre naturales que también liberan disulfuro de carbono y producen falsos positivos, lo que obliga a analizar un blanco de la misma matriz sin tratar y a confirmar por cromatografía cuando el hallazgo es significativo.

Analito (qué se mide)

Tíram y ditiocarbamatos en cereales, frutos y hortalizas

Matriz (en qué muestra)

Cereales y semillas tratadas con curasemillas; frutas y hortalizas con aplicaciones de fungicidas ditiocarbámicos; papa y cebolla tratadas en poscosecha; muestras de control oficial y de exportación

Equipamiento necesario¿Dónde lo compro?

Equipo de digestión con manta calefactora, refrigerante y arrastre con gas inerte; trenes de absorción; espectrofotómetro ultravioleta visible; cromatógrafo de gases con espacio de cabeza para la variante instrumental; balanza analítica; campana de extracción.

Reactivos¿Dónde lo compro?

Ácido clorhídrico y cloruro estannoso; acetato de cobre y dietanolamina; disulfuro de carbono patrón; patrones de tíram y de ditiocarbamatos; gases inertes; agua ultrapura.

Material de laboratorio¿Dónde lo compro?

Matraces de digestión y conexiones; frascos de absorción; planillas de absorbancia; blancos de matriz sin tratar; material de referencia cuando se dispone.

Consumibles¿Dónde lo compro?

Reactivos y patrones; gases; muestra.

Unidad

kg/kg · concentración expresada como disulfuro de carbono y convertida al ditiocarbamato correspondiente (mg/kg) · resultado del blanco de la misma matriz sin tratar · recuperación sobre adición (%) · condiciones de digestión y de arrastre · confirmación instrumental cuando se realiza

Rango de referencia

Los límites se expresan como disulfuro de carbono y son de algunos miligramos por kilogramo en frutas y hortalizas; en crucíferas y liliáceas el blanco de matriz puede dar valores apreciables por el azufre natural del producto, y sin ese blanco un repollo sano se informa como tratado

Norma que lo exige

El Código Alimentario y las resoluciones sobre límites máximos de residuos de ditiocarbamatos, expresados como disulfuro de carbono; los programas de control oficial de frutas y hortalizas; los requisitos de los mercados de exportación, que analizan esta familia de manera sistemática; las normas de acreditación del laboratorionorma argentina

Norma que describe la técnica

IRAM 23031, que fija la determinación de tíram en cereales, frutos y hortalizas por el método espectrofotométrico del dimetilditiocarbamato de cobre; IRAM 23003-2, sobre la recolección y preparación de muestras de origen vegetal; IRAM 23008, sobre la preparación de la muestra; IRAM 23016, sobre la expresión de los resultados analíticosnorma argentina

Edición y vigencia de la norma

IRAM 23031:1993; IRAM 23003-2:1975; IRAM 23008:1972; IRAM 23016:1981

Volumen de muestra

Destructivo. De 20 a 50 g de producto homogeneizado

Conservación y transporte

El blanco de la misma matriz sin tratar se analiza siempre en crucíferas y liliáceas, porque su azufre natural produce falsos positivos que han costado rechazos de embarques. La muestra se procesa entera y sin lavar cuando el límite se refiere al producto tal como se comercializa, dado que el residuo está en la superficie. El sistema de arrastre se verifica estanco antes de cada serie.

Límite de detección típico

Del orden de 0,05 a 0,1 mg/kg expresados como disulfuro de carbono

Incertidumbre típica

Del 20 al 30 % relativo; el blanco de matriz es la contribución crítica

Área

Química analítica; Alimentos y bebidas; Agronomía

Fecha de última actualización: 11/9/2026